盐类的水解

成胶体且无毒，可用作净水剂，如铝盐铁盐,明矾(硫酸铝钾)。

　　盐类水解方程式的书写规律

　　(1)盐类水解的程度一般远小于其逆过程——中和反应，所以水解反应用可逆符号表示，生成的产物少，生成物一般不标“↓”或“↑”，也不将生成物如H2CO3、NH3·H2O等写成其分解产物的形式。

　　(2)盐类水解的离子反应遵循电荷原则，所以阳离子水解，H+多余，溶液呈酸性，阴离子水解，OH-多余，溶液呈碱性。

　　如NH4Cl溶液中：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl—)+c(OH—)

　　如Na2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32—)+c(HCO3—)+c(OH—)

　　(3)多元弱酸相应的盐水解与多元弱酸的电离一样是分步进行的，每一步水解分别用一个水解离子方程式表示，不能连等，不能合并，每一步的水解程度也与分步电离一样，呈现大幅下降的趋势，如Na3PO4的水解依次为：

　　PO43-+ H2O HPO42-+ OH-

　　HPO42-+ H2O H2PO4-+ OH-

　　H2PO4-+ H2O H3PO4+ OH-

　　(4)多元碱的盐也是分步水解的，由于中间过程复杂，可写成一步，如：

　　Al3++3H2O〓 Al(OH)3 + 3H+

　　(5)多元弱酸的酸式盐，其酸式根离子在水溶液中既有电离产生H+的可能，又有水解产生OH-的可能，溶液的酸碱性由电离和水解的相对强弱来决定，即当电离趋势大于水解趋势时，溶液呈酸性，应该用电离方程式来表示酸性的产生(如NaH2PO4、NaHSO3等)，当电离趋势小于水解趋势时，溶液呈碱性，应该用相应的水解方程式来表示碱性的产生(如Na2HPO4、NaHCO3、NaHS等)。

　　盐类的水解的例题

　　例1.下列离子反应方程式中，不属于水解反应的是

　　A.NH4++H2O=可逆号=NH3·H2O+H+

　　B.NH3·H2O=可逆号=NH4++OH-

　　C.HCO3-+H2O=可逆号=H3O++CO32-

　　D.AlO2-+2H2O=可逆号=Al(OH)3+OH-

　　分析与解答：

　　B、C选项是电离方程式，水解反应后一定有弱酸或弱碱。

　　答案：B、C

　　例2.若室温时，0.1mol/L的盐NaX溶液的pH=9。则该溶液中起水解的X-占全部的X-的

　　A.0.01%　B.0.09%　C.1.0%　D.无法确定

　　分析与解答：

　　NaX的水解反应为：X- + H2O=可逆号=HX+OH-，起水解反应c(X-)=c(OH—)=1×10-5mol/L，水解率为=0.01%

　　答案：A

　　例3.25℃时，相同物质的量浓度下列溶液中，水的电离程度由大到小排列顺序正确的是(　)

　　①KNO3　②NaOH　③CH3COO NH4　④NH4Cl

　　A.①>②>③>④　B.④>③>①>②

　　C.③>④>②>①　D.③>④>①>②

　　分析与解答：

　　①KNO3为强酸强碱盐，在水溶液中电离出的K和NO对水的电离平衡无影响②NaOH为强碱在水溶液中电离出的OH对水的电离起抑制作用，使水的电离程度减小③CH3COONH4为弱酸弱碱盐，在水溶液中电离出的NH和CH3COO均可以发生水解生成弱电解质NH3·H2O和CH3COOH，并能相互促进，使水解程度加大从而使水的电离程度加大。④NH4Cl为强酸弱碱盐，在水溶液中电离出的NH可以发生水解生成弱电解质NH3·H2O，促进水的电离，但在相同浓度下其水解程度要小于CH3COONH4，该溶液中水的电离程度小于CH3COONH4中的水的电离程度。

　　答案D

　　小结：酸、碱对水的电离起抑制作用，盐类的水解对水的电离起促进作用。

　　例4.SOCl2为一种易挥发的液体，当其与水相遇时剧烈反应，生成一种能使品红褪色的气体写出该反应的化学反应方程式。

　　分析与解答：

　　SOCl2中S为+4价，O为-2价，Cl为-1价，当其与水相遇时所生成的使品红褪色的气体应是SO2，本反应不是氧化——还原反应。故其反应方程式为SOCl2+H2O=SO2­+2HCl，本题虽属于水解反应，但有别于盐类的水解，而且根据题目所述剧烈反应，可以判断该反应进行的彻底故用“=”表示之。

　　参考练习

　　1.常温下，0.1mol/L的下列溶液中，水的电离程度大小排列顺序正确的是

　　①AlCl3　②KNO3　③NaOH　④NH3·H2O

　　A.①>②>③>④　B.①>②>④>③

　　C.③>④>②>①　D.①=②=③=④

　　2.已知0.1mol/LNaHCO3溶液的pH为8.4，0.1mol/LNa2CO3溶液的pH为11.4，则NaHCO3溶液中由H2O电离出c(OH-)是Na2CO3溶液中由H2O电离出的c(OH-)的

　　A.3倍　B.1/3倍

　　C.103倍　D.10-3倍

　　3.物质的量浓度相同的下列溶液：①Na2CO3　②NaHCO3　③H2CO3　④(NH4)2CO3　⑤NH4HCO3中c(CO32-)由小到大的排列顺序为

　　A.⑤④③②①　B.③⑤②④①

　　C.③②⑤④①　D.③⑤④②①

　　4.下列微粒中，不能促进水电离的是(　)

　　A.所有离子中半径最小的离子

　　B.含有的电子数和质子数均与Na+相同，共含有5个原子核的微粒

　　C.还原性最弱的非金属阴离子

　　D.含有2个原子核，10个电子的阴离子

　　5.能证明醋酸是一种弱电解质的实验是(　)

　　A.醋和水以任意比例溶解

　　B.中和10ml 0.1mol/L的CH3COOH须用0.1mol/L 10mlNaOH溶液

　　C.1mol/L CH3COONa溶液的pH大约是9

　　D.1mol/L CH3COOH溶液能使石蕊试液变红

　　参考答案：

　　1B

　　2D

　　3B

　　4AD

　　5 C

　　一、盐类水解实质的理解

　　1.盐类水解实质是盐中的弱离子(弱酸的阴离子或弱碱的阳离子)与水电离出的H+或OH-生成弱电解质(即弱酸或弱碱)从而促进了水的电离。

　　2.盐溶液水解显酸性或碱性，也正是由于盐中的弱离子与水电离出的H+或OH-生成弱电解质，从而使得溶液中独立存在的C(H+)不等于C(OH-)。

　　3.若盐水解显酸性，则溶液中的C(H+)全都来自于水的电离;

　　若盐水解显碱性，则溶液中的C(OH-)全都来自于水的电离。

　　例1：室温下pH=9的NaOH溶液和pH=9的CH3COONa溶液中，由水电离产生的C(OH-)分别为amol/L和bmol/L;则a/b=

　　解析pH=9的NaOH溶液，水的电离平衡受到抑制，溶液中的OH-主要来自NaOH，H+来自于水的电离，所以C(OH-)水=10-9mol/L;

　　pH=9的CH3COONa溶液，OH-完全来自于水的电离，即C(OH-)水=10-5mol/L。

　　答案：1：10000

　　二、影响盐类水解程度大小的因素

　　1.内因：即盐中弱离子与水电离出的H+或OH-结合生成的弱电解质越难电离(电离常数越小)，对水的电离平衡的促进作用就越大，盐的水解程度就越大。

　　例2：已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是____

　　A.c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+)

　　B.c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)

　　C.c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+)

　　D.c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)

　　解析根据“越弱越水解”的原则，NaA的水解比NaB水解程度大，所以溶液中的c(HA)>c(HB)，c(A-)

　　答案：A

　　2.外因：

　　(1)温度：升温，促进水解

　　水解反应是中和反应的逆反应，所以水解反应为吸热反应。

　　(2)浓度：

　　加水，促进水解;但对于水解显酸性的盐，酸性下降;对于水解显碱性的盐，碱性下降。

　　加盐，水解平衡向正向移动，但盐的水解程度下降，对于水解显酸性的盐，溶液的酸性增强，对于水解显碱性的盐，溶液的碱性增强。

　　(3)酸、碱

　　对于水解显酸性的盐，加酸会抑制水解，加碱会促进水解;

　　对于水解显碱性的盐，加碱会抑制水解，加酸会促进水解;

　　(4)盐

　　水解显酸性的盐溶液与对于水解显碱性的盐溶液混合，两种盐水解互促水解均显酸(碱)性的盐溶液混合，两种盐水解一般互相抑制。

　　例3：比较下列溶液的pH(填“>”、“<”、“=”)

　　(1)0.1mol/LNH4Cl溶液 0.01mo1/LNH4Cl溶液;

　　(2)0.1mol/LNa2CO3溶液 0.1mol/LNaHCO3溶液;

　　(3)25℃、1mol/LFeCl3溶液__80℃、1mol/LFeCl3溶液。

　　解析(1)NH4Cl溶液越稀，水解程度越大，但酸性减弱;

　　(2)由于CO32-水解产生HCO3-,HCO3-水解产生H2CO3分子，酸性H2CO3>HCO3-，所以CO32-的水解程度大于HCO3-;